制取金屬鈦的原料主要為金紅石,其中含二氧化鈦大于96%。缺少金紅石礦的國家,則采用鈦鐵礦制成的"高鈦渣",其中含二氧化鈦90%左右。因天然金紅石漲價(jià)和儲(chǔ)量日減,各國都趨向于用鈦鐵礦制成富鈦料,即高鈦渣和人造金紅石。鈦在1791年被發(fā)現(xiàn),而第一次制得純凈的鈦卻是在1910年,中間經(jīng)歷了一百余年。原因在于:鈦在高溫下性質(zhì)十分活潑,很易和氧、氮、碳等元素化合,要提煉出純鈦需要十分苛刻的條件。
冶煉鈦時(shí),要經(jīng)過復(fù)雜的步驟。把鈦鐵礦變成四氯化鈦,再放到密封的不銹鋼罐中,充以氬氣,使它們與金屬鎂反應(yīng),就得到“海綿鈦”。這種多孔的“海綿鈦”是不能直接使用的,還必須把它們?cè)陔姞t中融化成液體,才能鑄成鈦錠。但制造這種電爐又談何容易!除了電爐的空氣必須抽干凈外,更傷腦筋的是,簡直找不到盛裝液態(tài)鈦的坩堝,因?yàn)橐话隳突鸩牧隙己醒趸?,而其中的氧就?huì)被液態(tài)鈦奪走。
后來,人們終于發(fā)明了一種“水冷銅坩堝”的電爐。這種電爐只有中央一部分區(qū)域很熱,其余部分都是冷的,鈦在電爐中熔化后,流到用水冷卻的銅坩堝壁上,馬上凝成鈦錠。用這種方法已經(jīng)能夠生產(chǎn)幾噸重的鈦塊,但它的成本就可想而知了。
工業(yè)上常用硫酸分解鈦鐵礦的方法制取二氧化鈦,再由二氧化鈦制取金屬鈦。為了除去雜質(zhì)Fe2(SO4)3,加入鐵屑,F(xiàn)e3+還原為Fe2+,然后將溶液冷卻至273K以下,使得FeSO4·7H2O(綠礬)作為副產(chǎn)品結(jié)晶析出。
鍛燒偏鈦酸即制得二氧化鈦。工業(yè)上制金屬鈦采用金屬熱還原法還原四氯化鈦。將二氧化鈦(或天然的金紅石)和炭粉混合加熱至1000~1100K,進(jìn)行氯化處理,并使生成的TiCl4,蒸氣冷凝。
二氧化鈦在1070K用熔融的鎂在氬氣中還原TiCl4可得多孔的海綿鈦。這種海綿鈦經(jīng)過粉碎、放入真空電弧爐里熔煉,最后制成各種鈦材。得到的TiCI4,經(jīng)過高溫(1250℃左右)情況下分解TiCI4=Ti+2CI2,由此得到純鈦。
金屬鎂還原四氯化鈦。按摩爾比將四氯化鈦在惰性氣體中用金屬鎂還原,反應(yīng)溫度控制在900℃左右,可制得海綿狀鈦。副產(chǎn)品氯化鎂可通過在真空中、加熱1000℃的條件下從鈦中分離出來。
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